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国内外纳米碳酸钙行业发展状况与展望

来源:时间:2016-10-08 15:34

纳米级碳酸钙是 20 世纪 80 年代发展起来的一种新型超细固体材料。因为纳米级碳酸钙粒子的超细化,其晶体结构和表面电子结构发生变化,产生了普通碳酸钙所不具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子效应,在磁性、催化剂、光热阻和熔点等方面与常规材料相比显示出优越的性能。将其应用于橡胶工业、塑料工业中能使制品表面光艳,伸长度好,抗张力高,抗撕力强,耐弯曲,抗龟裂性能好,是优良的白色补强材料;在高级油墨行业、涂料工业。作为填料使用,起到增稠防沉、提高产品性能和降低产品成本的功效;其在饲料行业可作为补钙剂,提高含钙量;在化妆品中,由于其纯度高、白度好、粒度细,可以替代钛白粉。

当今世界上能生产 100nm 以下的碳酸钙主要厂家是:英国的 ICI 公司、法国的 Solvay 公司、美国的矿物技术公司(MTI)、Pfizer 公司、王子造纸公司、Resso Wces Casbec 公司、日本的丸尾钙公司、日本的白石公司等。产品主要用于塑料、橡胶、涂料油漆、涂布纸张、油墨、胶粘剂、杀虫剂、蜡制品及化妆品等。日本是世界上开发和生产纳米碳酸钙较早和最好的国家,在四、五十年代就生产出了微米级、纳米级碳酸钙,现在已有纺锥形、立方形、锁链形等纳米级碳酸钙产品及改性产品 50 多种;英国主要研制填料专用纳米碳酸钙,最近 20 年英国在汽车专用塑料用碳酸钙中占垄断地位;美国则着重于纳米碳酸钙在造纸和涂料上的应用。

国内纳米碳酸钙的发展状况

中国的超细碳酸钙产品开始于:1990 年初广东恩平化工实业有限公司和辽宁本溪助剂厂先后从日本各引进了一条超细碳酸钙生产线,可生产 5~6 种晶形,主要用于塑料行业。上海华明超细碳酸钙有限公司将 3000t/a 超细碳酸钙能力扩至 8000t/a,产品获得国家级新产品奖,并通过了 ISO9002 质量认证。山西兰花科技创业股份有限公司采用华东理工大学的技术已建成 7kt/a的生产装置,生产及销售状况良好,双方合资又建设了 15kt/a 的新装置。安徽铜陵化工集团公司与中科院合肥分院固体物理研究所合作开发的纳米碳酸钙技术于2000年6月通过了安徽省科委的中试鉴定,2001 年已实现工业化生产。北京密云碳酸钙厂采用天津化工研究院的技术生产纳米碳酸钙,但只能生产用于普通油墨的产品。

20 世纪 90 年代初,中国生产的超细化活性轻质碳酸钙总体上质量较差,主要表现在两个方面:一是平均粒度较大,产品主要平均粒度为 150~500nm;二是国内产品的粒度分布较宽,因而在质量上逊色于平均粒度相同但分布较窄的进口产品。北京化工大学陈建峰教授采用超重力应用沉淀法(简称超重力),目前已建立了 3000t/aCaCO3粉末工业生产线。该技术的发明和产业化的成功,使中国在该领域从技术产品进口国转变成为技术出口国,具有很大的经济效益和显著的国际影响性。目前,该技术已转让给新加坡纳米材料科技公司等多家单位。2013 年我国纳米级碳酸钙产量达到 147 万吨,同比增长 14.84%。2014 年 1-6 月我国纳米碳酸钙产量达到85 万吨,比上年同期增长 15.76%。

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